錦化化工集團公司是國家大型化工企業,排放的污水量大,成分復雜,水質惡劣,為了確保企業2000年底污染物達標排放的實現,公司從1999年3月份開始總投資達5000萬元,對原污水處理場進行改造,增加了許多在線監測措施,其中包括污水COD(Chemical Oxygen Demand)的在線分析ELOX100在線分析儀。
1. ELOX100的安裝及主要特點
錦化化工集團公司污水處理采用的是活性污泥與生物膜法串接工藝處理方法,主要工序處理流程如圖1所示。
圖1 污水處理工序流程圖
引來的各種污水先進入格柵池,濾掉各種漂浮的固體雜物,然后由地下污水提升泵打到初沉池,開始后序的污水處理。污水COD在線分析儀監測點選在污水提升泵的出口總管路上,如圖2所示。
圖2 COD取樣分析監測位置圖
同時COD信號又被送到主控室DCS系統中,便于集中和遠距離監測。
該公司污水COD在線分析儀采用了德國LAR公司的ELOX100型分析儀。該分析儀是世界上最先進的COD在線分析儀,整個分析儀基本上就是一部特定功能的電腦,液晶顯示畫面,菜單操作軟件可以控制儀器的所有功能,操作非常容易,樣品處理也很簡單,只用低濃度的Na2SO4 溶液,維護成本低。
2 ELOX100的組成
ELOX100分析儀的主元件為測量室,測量室中有3個電極組件(分別為工作電極、參比電極和計數電級),用于樣品傳輸的小型電動泵,閥門、管道及用于對樣品傳輸進行控制,結果的顯示和外圍設備通訊的內部計算機。儀器還有4-20mA模擬輸出和繼電器輸出可選。ELOX100的組成如圖3 所示。
圖3 ELOX100組成示意圖
3 COD測量原理
ELOX100采用電化學測量原理檢測有機物的含量,比傳統的COD分析方法更容易,不需要有毒化學物質和高能耗。其化學測量原理為在過電壓下,電極(PbO2)在水中電解氧氣產生羥基(OH 團), 羥基的氧化電流比其他氧化劑(如O3或KCrO4)高,因而可以氧化難以氧化的水中組分。待測溶液中的有機物消耗電極周圍的羥基。使得電極又不斷產生新的羥基。新羥基的形成在電極系統中產生電流,若將氧化電極(工作電極)的電位保持恒定,那么工作電極的電流強度與有機物濃度及它們在氧化電極的氧化劑(羥基)消耗相關,測得電極中的電流就可得到COD值。由于該儀器對樣品的測量時間僅需1-2 min,因此測量結果總與當前水樣相關,非常適合作在線分析。